Fórmula genérica
=UPPER(LEFT(A1))&MID(A1,2,LEN(A1))
Resumo
Para colocar a primeira letra de uma palavra ou string em maiúscula, você pode usar uma fórmula baseada nas funções LEFT, MID e LEN. No exemplo mostrado, a fórmula em C5 é:
=UPPER(LEFT(B5))&MID(B5,2,LEN(B5))
Explicação
A primeira expressão usa LEFT e UPPER para colocar a primeira letra em maiúscula:
=UPPER(LEFT(B5))
Não há necessidade de inserir 1 para num_chars em LEFT, uma vez que o padrão será 1. A segunda expressão extrai os caracteres restantes com MID:
MID(B5,2,LEN(B5))
O texto vem de B5, o número inicial é codificado como 2 e num_chars é fornecido pela função LEN. Tecnicamente, só precisamos extrair (comprimento - 1) caracteres, mas o MID não reclamará se pedirmos mais caracteres, então deixamos as coisas da forma mais simples.
O resto em minúsculas
Se você quiser colocar tudo em minúsculas, exceto a primeira letra, basta envolver a segunda expressão na função LOWER:
=UPPER(LEFT(B5))&LOWER(MID(B5,2,LEN(B5)))
A função LOWER forçará todos os caracteres restantes para minúsculas.
